Significado físico de la derivada exterior de la primera ley de la termodinámica

Sabemos,

d tu = d q ¯ d W ¯ .
supongamos que tomamos la derivada exterior en ambos lados, entonces:

0 = d ( d q ¯ ) d ( d W ¯ )

Esto significa,

(1) d 2 q ¯ = d 2 w ¯

Sin embargo, no se deje engañar, la expresión anterior no es igual a cero como se sigue de d 2 ( cualquier cosa ) = 0 , la cantidad d q ¯ es un diferencial inexacto.

¿Qué significa la ecuación anterior (1)? ¿Cómo podemos interpretar la acción de la derivada exterior sobre una cantidad que contiene tanto diferenciales exactos como inexactos?

Respuestas (2)

La primera parte de su pregunta parte de un malentendido. Es mejor olvidarse de los diferenciales inexactos. lo que escribes como d q y d w no tiene nada que ver con los diferenciales. En general, ni siquiera son funciones de las variables de estado y no hay derivadas exteriores que se puedan tomar.

Trabajando en d tu solo es una historia diferente. tu es una función de estado que depende de algunas cantidades termodinámicas como S , V , y norte . El hecho de que d tu está cerrado ( d 2 tu = 0 ) implica la desaparición de los coeficientes de la forma 2 resultante, es decir, la igualdad de las segundas derivadas mixtas. Este resultado se conoce en termodinámica como las llamadas relaciones de Maxwell. Un ejemplo es el siguiente:

PAG S | V , norte = 2 tu S V = 2 tu V S = T V | S , norte .
Se pueden obtener otras relaciones de Maxwell usando las derivadas parciales con respecto a norte , o explotando la cercanía de otros potenciales termodinámicos.

>La primera parte de tu pregunta parte de un malentendido. Es mejor olvidarse de los diferenciales inexactos. Lo que escribes como dq y dw no tiene nada que ver con diferenciales. En general, ni siquiera son funciones de las variables de estado y no hay derivadas exteriores que se puedan tomar. -- Hmm, consideremos el subconjunto de casos donde pueden ser parametrizados por algunas variables de estado. En ese caso, el diferencial inexacto, a mi entender, es básicamente una forma.
@Buraian Los casos en los que d q y d w puede ser parametrizado por algunas variables de estado es precisamente el caso donde uno está escribiendo el 1-form explícito d tu . Ese es el caso que he abordado explícitamente.

Si escribimos las dos formas diferenciales: d q = C v d T + yo d V y d W = PAG d V Entonces d d q = C V V d V d T + yo T d T d V = ( C V V yo T ) d V d T

Porque d T d T = 0 , d V d V = 0 y d T d V = d V d T

También : d d W = ( PAG T ) d T d V = ( PAG T ) d V d T

Entonces, encontramos: ( C V V yo T ) = PAG T

Esto generalmente se encuentra con d tu = C v d T + ( yo PAG ) d V e igualando las dos derivadas cruzadas. En la práctica habitual, nunca he encontrado que las formas diferenciales sean muy útiles, pero no soy un experto y tal vez con más práctica.... !