Si tengo dos sistemas de un gas Ideal y cada uno de estos sistemas tiene una función de partición:
Dónde:
La energía libre es:
Para que la energía libre sea extensiva debe cumplirse lo siguiente:
Sin embargo:
y:
Entonces, para a decir verdad debe ser cierto también, pero esto no es cierto para ningún sistema.
Dado que no podemos crear energía mezclando dos recipientes de argón a la misma presión y temperatura, entiendo que algo está mal. ¿Dónde está mi culpa?
Lo que observas es la paradoja de Gibbs . La resolución se logra al postular que las partículas son indistinguibles (y por lo tanto se introduce un factor ). Entonces la entropía y la energía libre se vuelven extensivas (en el límite termodinámico , ).
Jorge