La corrección de estructura fina está compuesta por la corrección relativista y el acoplamiento espín-órbita. La corrección relativista de orden más bajo al hamiltoniano es
Según Griffiths, esta perturbación es esféricamente simétrica, por lo que conmuta con y . Utiliza esto para justificar el uso de la teoría de la perturbación no degenerada para la corrección relativista, aunque el átomo de hidrógeno está muy degenerado.
. Con esto y arriba, ¿cómo puedes saber es esféricamente simétrico? no dependerá de o ?
Además, sé que , , y comparten funciones propias comunes, que son los armónicos esféricos. Entonces etc., pero ¿cómo sabemos que cualquier cosa esféricamente simétrica ? El átomo de hidrógeno se degenera en , pero hace sabiendo que y conmutar con la perturbación garantiza que Cuáles son los buenos números cuánticos?
La forma más fácil de ver eso. es esféricamente simétrico es verlo en el espacio de cantidad de movimiento. si aplicas a un estado propio de impulso el resultado claramente solo depende de la magnitud del vector de momento del estado y no de su orientación, por lo que si es un operador de rotación tenemos
Los operadores de momento angular se definen como generadores de rotaciones, por lo que si es una rotación infinitesimal alrededor del eje, es dado por
Cuando estamos haciendo la teoría de la perturbación degenerada, el problema es esencialmente encontrar una base en la que la perturbación hamiltoniana, es diagonal. Podemos hacer esto a la antigua usanza encontrando los vectores propios, pero esto es largo y aburrido. El truco para evitar esto es encontrar algún operador, , ya entendemos cuál conmuta con la perturbación. Desde y conmutan tienen una base de vectores propios mutuos, por lo que si usamos esta base Ya estará en diagonal y nos habremos ahorrado mucho trabajo.