¿Es la temperatura una propiedad extensiva, como la densidad?

Estuve pensando en eso hace un tiempo, y ahora que descubrí este sitio, me gustaría preguntarlo aquí porque no pude resolverlo entonces.

Sé que cuanto más alta es la temperatura del aire en mi habitación, más energía tienen las moléculas. Pero la temperatura no es energía porque, de lo contrario, estaríamos midiendo la temperatura en julios, y no es así. Y luego la temperatura dependería de la cantidad de moléculas en la habitación, y eso no tiene ningún sentido. Así que pensé que la temperatura tenía que ser la energía total que las moléculas en la habitación han dividido por algo, por ejemplo, el número de moléculas o el volumen de la habitación. Si fuera lo último, entonces la temperatura sería exactamente como la densidad, solo que con energía en lugar de masa. Pero de todos modos, fui a Wikipedia e intenté ver si podía entender lo que decían sobre la temperatura. No entendí mucho, pero vi que usaban algo llamado entropía para definir la temperatura. No podría' No entiendo el artículo sobre la entropía en absoluto, pero creo que significa que mi pensamiento debe haber sido incorrecto porque de lo contrario mencionarían algo simple como esto en el artículo. ¿Podrías por favor explicármelo?

EDITAR: he aquí por qué pensé que debería ser la energía total dividida por el volumen en lugar de por la cantidad de partículas: porque si dividimos la energía por un número, aún sería energía, y medimos energía en julios, no kelvins.

En realidad, escuchas a los físicos hablar de "una temperatura de 0.01eV" o "una energía de 5000K". El factor de conversión es la constante de Boltzmann: k B T tiene unidades de energía. Esto es similar a mi = metro C 2 (y nuevamente, frases como "una masa de 0.511eV" son muy comunes). La diferencia entre estas dos situaciones es que k b T es simplemente una escala de energía característica de su sistema: la mayoría de las moléculas en un gas tienen una energía de aproximadamente k b T - mientras mi = metro C 2 es una equivalencia exacta.

Respuestas (3)

La temperatura está relacionada con la energía promedio por grado de libertad a través del teorema de equipartición . Por ejemplo, como la energía cinética es cuadrática en la velocidad y corresponde a tres grados de libertad (las tres direcciones espaciales), en promedio cada molécula tendrá una energía cinética de 3 2 k B T dónde k B es la constante de Boltzmann .

Esto significa que la temperatura y la energía están íntimamente relacionadas (la temperatura puede considerarse una medida de la energía promedio) y, por lo tanto, existen los llamados sistemas naturales de unidades que establecen k B = 1 . Esto significa que la temperatura tendrá la misma unidad que la energía, por ejemplo, electronvoltio en el caso de la física de partículas.

Si bien el teorema de equipartición probablemente proporciona la visualización más intuitiva de la temperatura, también tiene sus problemas: como señala Arnold Neumaier, solo se cumple bajo supuestos específicos y, en particular, falla en el caso de sistemas no ergódicos o en casos en los que no hay continuidad . ya es una buena aproximación para los niveles de energía cuantificados.

Un ejemplo de tal sistema sería un gas no atómico, que agrega grados de libertad internos cuantificados a la mezcla. La capacidad calorífica de los gases diatómicos proporciona una buena ilustración de esto, ya que se puede derivar clásicamente a través del teorema de equipartición. Una explicación razonablemente buena de las mediciones es que los grados de libertad de la 'mecánica cuántica' no contribuyen a bajas temperaturas y comienzan a acercarse a la contribución clásica a medida que aumenta la temperatura. Los grados de libertad de rotación contribuyen casi por completo a temperatura ambiente, mientras que los grados de libertad de vibración solo contribuyen para moléculas más pesadas, ya que el espaciado de los niveles de energía de vibración depende de la masa reducida del sistema.

Todo el mundo sabe que la temperatura ambiente es de aproximadamente 1/40 eV, ¿verdad?
¡Tenga en cuenta que esto es válido solo para un gas ideal!
@Arnold: eso sería una novedad para mí; tenga en cuenta que solo estoy hablando de energía cinética , por lo que esto debería ser válido para cualquier sistema no relativista
@Christoph: De hecho, Wikipedia dice que es válido para todos los sistemas ergódicos clásicos y da una derivación. Pero hay muchos sistemas clásicos que no son ergódicos.
@Christoph: leí todo el artículo de Wikipedia. Los ejemplos exitosos se refieren a casos ideales: gas ideal, solución ideal, cristal ideal, en los que los grados de libertad relevantes son independientes. Al final de la sección de "sólidos" dicen que el teorema de equipartición a menudo falla.
(ctd.) y en la sección de historia, dicen que Boltzmann lo formuló como "que la energía promedio se dividió por igual entre todos los componentes independientes del movimiento". Una vez perdida la independencia, la ley parece ser sólo aproximada. Este es ciertamente el caso en el dominio cuántico.
(cont.) La ''formulación general'' en Wikipedia ni siquiera es invariante bajo transformaciones de coordenadas, por lo tanto, no puede ser incondicionalmente correcta. (Sin embargo, es invariante bajo transformaciones lineales ortonormales).
(cont.) Por ejemplo, para gases no ideales, hacen la aproximación de que para cada átomo, los otros átomos están distribuidos esféricamente simétricos.
@Christoph: ahora puedo dar una declaración precisa: con los promedios tomados del conjunto canónico, la fórmula generalmente válida es F d H = k B T d F para cualquier observable F y cualquier derivación d . Si H = pag 2 / 2 metro + V ( q ) entonces eligiendo F = v j = pag j / metro y d = pag k da v j v k = k B T d j k ; por lo que su forma del teorema de equipartición se cumple exactamente para los gases de los átomos monoatómicos clásicos, incluso cuando estos interactúan, pero no para las moléculas en general, ni siquiera en el caso de los gases ideales.
@Arnold: tal vez me estoy perdiendo algo obvio, pero por lo que puedo ver, esto todavía funciona para mezclas arbitrarias de moléculas, ya que las velocidades del centro de masa de cada molécula todavía ocurren solo en un solo término cuadrático en el hamiltoniano
@Christoph: Pero para las moléculas, los factores resultantes son diferentes de lo que declaraste e inconsistentes con el experimento. Consulte la sección sobre ''gases diatómicos'' en el artículo de Wikipedia. Por lo tanto, debe calificar su respuesta con la suposición "monatómica".
Olvidé en mi fórmula para la expectativa de v j v k un factor 1 / metro en el derecho.
@Arnold: agregué dos párrafos a mi respuesta; siéntase libre de quejarse si hay algo mal con lo que escribí ...
Además, los grados de libertad de rotación y vibración deben tratarse mecánicamente cuánticamente para obtener la constante correcta. Y el factor 3/2 todavía se basa en el caso monoatómico. Reemplazaría no atómico por molecular.
@ArnoldNeumaier: Ignorando la mecánica cuántica y la relatividad, cada átomo tiene una energía cinética de 3kT/2 --- la equipartición se cumple para cada término cuadrático en H, y el momento es cuadrático. Entonces solo falla para QM y relatividad, no en los otros casos que dices.
@RonMaimon: Tienes razón, pero Chrisoph reclamaba una energía cinética de 3kT/2 para cada molécula. Y para que la energía cinética total calculada clásicamente concuerde con el experimento, es necesario restringirse al caso monoatómico.
@ArnoldNeumaier: Cierto, pero guarda el resultado si considera solo la energía cinética del centro de masa, lo cual es apropiado en el caso en que toda la rotación y la vibración son altamente cuánticas (estoy seguro de que sabe todo esto, solo quiero para asegurarse de que sea claro para los demás).
@RonMaimon: Hice el cálculo clásico y obtuve un factor diferente para la energía cinética del centro de masa, basado en el hamiltoniano completo. Mientras que si toma el hamiltoniano reducido para el movimiento del centro de masa, necesita aproximar el potencial por un potencial medio que depende solo de la distancia entre el centro de masas, que es una de las aproximaciones que mencioné. Y luego uno todavía obtiene el factor incorrecto 3/2 ya que los grados cuánticos de rotación/vibración no se tienen en cuenta correctamente. El artículo de Wikipedia da detalles.
@ArnoldNeumaier: No me importa lo que diga Wiki, esto es incorrecto. El grado de libertad del centro de masa se separa del grado de libertad relativo, y el centro de masa es cuadrático y obtienes el factor correcto 3/2 para la contribución del centro de masa, más una contribución complicada adicional para la energía interna, que se convierte en constante en el límite altamente cuántico. No hay complicaciones --- siempre es CM KE para una molécula es 3/2 kT clásicamente no relativista.
@RonMaimon: arriba derivé la fórmula v j v k = k B T d j k / metro k , que se cumple rigurosamente para los componentes v j de cualquier sistema clásico. A partir de esto se puede calcular exactamente el valor clásico de la energía cinética del centro de masa, y es 3 / 2 k B T sólo cuando la molécula es un átomo. Por otro lado, mezclar razonamiento clásico y cuántico hace que el resultado sea aproximado, sea cual sea.

En equilibrio, la temperatura y la energía están rigurosamente relacionadas por la primera ley de la termodinámica.

Para un mol de un sistema simple (materia químicamente homogénea), la primera ley relaciona para procesos reversibles arbitrarios los cambios infinitesimales d tu , d S , y d V de la energía interna tu , la entropía S (una medida de complejidad microscópica), y el volumen V , respectivamente, por la ecuación diferencial d tu = T d S PAG d V , donde la temperatura T y la presion PAG aparecen como factores.

El término T d S es la cantidad infinitesimal de calor generado o absorbido por el proceso, lo que da un significado intuitivo a la entropía como una medida de calor adecuadamente normalizada. El término PAG d V es la cantidad infinitesimal de trabajo mecánico realizado por o sobre el sistema.

Así, la temperatura es una cantidad "intensiva" análoga a la presión. El equilibrio se caracteriza por la constancia de las cantidades intensivas. Así como las diferencias de presión provocan el movimiento mecánico, las diferencias de temperatura provocan el flujo de calor.

En mecánica estadística se aprende a expresar tu como una función tu = tu ( S , V ) de S y V eso depende de la estructura microscópica del material. Acuerdo V constante (sin trabajo mecánico realizado), la primera ley implica T = tu ( S , V ) / S ; acuerdo S constante (sin intercambio de calor), la primera ley implica PAG = tu ( S , V ) / V .

Para un gas ideal, se pueden derivar fórmulas exactas, lo que lleva a la ley de los gases ideales, que dice que PAG V / T es una constante universal R (independientemente de la composición del gas).

Considere una gran cantidad de partículas, cada una se caracteriza por su energía y velocidad. El número es tan grande que no se puede acceder a la velocidad o energía de una partícula de prueba. Los físicos han ideado un medio para obtener información sobre este conjunto de partículas. Promedian la posición, la masa, el momento, la energía... Pero para calcular efectivamente este promedio, se necesita saber cuántas partículas tienen una energía específica. Es la misma situación cuando calculas el promedio de tus calificaciones en la escuela. Necesita saber cuántas pruebas tiene A, B, c, etc. Hay una función, llamada función de distribución, que nos dice con precisión cuántas partículas tienen una velocidad específica. Cuando el sistema está en equilibrio, esta función depende de un parámetro que se puede identificar con la temperatura T. Para el equilibrio, la temperatura macroscópica coincide con la energía cinética media de una partícula. La temperatura fuera del equilibrio puede no ser única o ni siquiera definida. o aciertas para el caso más común. Para la unidad, la temperatura a escala microscópica siempre aparece combinada con kb, la constante de Boltzmann, y suele expresarse en eV (1 ev=1,6 · 10^-19 J)