Traté de derivar una relación de la interacción luz-materia hamiltoniana en el vacío y un medio que se caracteriza por un índice de refracción real lineal, pero no estoy seguro de si lo siguiente es correcto o si este enfoque es válido en absoluto. Mi resultado se da en una ecuación encuadrada en la parte inferior, pero pensé que era sensato mostrar mi enfoque en lugar de simplemente preguntar si el resultado es correcto.
La densidad de energía promediada en el tiempo (durante 1 período) de una onda electromagnética en un medio homogéneo caracterizada por su permitividad es
Deje que la amplitud del campo eléctrico se conecte al vector potencial a través de
Ahora quiero establecer una dependencia en el índice de refracción. Tenemos
Insertando esto en la ecuación a través de para los rendimientos de amplitud potencial del vector,
¿Puedo concluir de esto las siguientes ecuaciones para la interacción luz-materia hamiltoniana?
donde la segunda línea es la interacción luz-materia hamiltoniana dentro de aproximaciones comunes típicamente usadas cuando se describe la interacción de moléculas con ondas electromagnéticas.
Esta es una pregunta de seguimiento a esto .
La derivación es válida pero pierde un aspecto muy importante. El campo eléctrico en la molécula/sistema que interactúa es diferente del campo macroscópico en el medio isotrópico caracterizado por . Una forma de modelar esto es el llamado factor de cavidad. Este factor establece una proporcionalidad entre el campo macroscópico y el campo local responsable de la transición. La relación en un medio isotrópico es
Asumiendo la regla de oro de Fermi para calcular una tasa de transición, uno típicamente tiene términos de la forma
Las cosas son más complicadas si el medio no es isotrópico y si la molécula que realiza la transición interactúa con el soluto (por ejemplo, enlaces de hidrógeno) de tal manera que se favorecen ciertas orientaciones. En este caso el modelo de Cavidad Esférica Vacía ya no es la mejor elección.
Aquí se ofrece una excelente descripción general del tema,
roger vadim