¿Disipación de fluctuación en un anillo?

El teorema de la fluctuación integral viene dado por:

(0) mi R = 1
dónde:
(1) R en ( pag 0 ( norte 0 ) pag [ norte ( τ ) , C ( τ ) ] pag F ( norte ) pag [ norte ~ ( τ ) , C ~ ( τ ) ] )
donde mi notación sigue en parte ( arxiv:0605080 ) con pag [ norte ( τ ) , C ( τ ) ] siendo el peso de la trayectoria para una trayectoria dada norte ( τ ) con estado inicial norte 0 . Y pag [ norte ~ ( τ ) , C ~ ( τ ) ] siendo eso por la trayectoria norte ~ ( τ ) norte ( t τ ) bajo el protocolo de tiempo invertido C ~ ( τ ) C ( t τ ) . Por último pag 0 ( norte 0 ) es la distribución inicial y pag F ( norte ) la distribución final.

De esto en un anillo es posible derivar la ecuación:

(2) pag ( Δ s t o t ) = mi Δ s t o t pag ( Δ S t o t )
dónde pag ( Δ S t o t ) es el pdf para la producción total de entropía. Siguiendo referencias anteriores parece que esta relación se originó en ( Crooks, 1999 ).

Mi pregunta: entiendo cómo, en general, se derivan tales relaciones, pero no puedo ver de dónde pag ( Δ s t o t ) 's en la ecuación (2) provienen de en relación con la ecuación (1). es decir, ¿cómo nos relacionamos pag ( Δ s t o t ) a las probabilidades en la ecuación (1)?

Después de investigar un poco, la relación (2) parece llamarse " teorema de fluctuación de Crooks " .

Respuestas (1)

Respuesta corta

La relación de Crooks no se puede derivar (por lo que puedo decir) directamente del " teorema de fluctuación integral " (eq. (0) en el OP) y se requiere un teorema generalizado, que analizará el resto de esta respuesta.

Notación

Seguiré la notación en la referencia {1} a continuación. Esto se resume aquí:

  • denota cantidades relacionadas con el proceso invertido en el tiempo.
  • S α [ X ( τ ) ] es un funcional de la dinámica original y:
    S α [ X ( τ ) , λ , F ] = ε α S α [ X ( τ ) , λ , F ]
  • gramo es una función que depende de un número arbitrario de funcionales S α

Teorema Generalizado

El teorema generalizado viene entonces dado por:

(A1) gramo ( { ε α S α [ X ( τ ) ] } ) = gramo ( { ε α S α [ X ( τ ) ] } ) Exp ( R [ X ( τ ) ] )
Esto se prueba en la página 7 de {1} y, como tal, no reproduciré la prueba aquí.

Derivación del teorema de Crooks

Ambas referencias {1} y {2} luego explican cómo derivamos el teorema de los ladrones. Consideremos primero R [ X ( τ ) ] . Iniciamos tanto la dinámica original como la inversa en el estado estacionario. Esto significa que:

R = Δ S metro k B + en ( pag i ( X 0 ) pag F ( X ) )
= Δ S metro T + Δ V Δ F T
dónde Δ V es el cambio de potencial y Δ F el cambio en la energía libre. Usando
W [ X ( τ ) ] = Δ S metro + Δ V
obtenemos:
R = ( W [ X ( τ ) ] Δ F ) / T
Además, elegimos que S α [ X ( τ ) ] = W [ X ( τ ) ] (que corresponde a ε α = 1 ) y tomar:
gramo ( W [ X ( τ ) ] ) = Exp ( k W [ X ( τ ) ] )
Así (A1) se convierte en:
(A2) Exp ( k W [ X ( τ ) ] ) = Exp ( Δ F / T ) Exp ( k W [ X ( τ ) ] W [ X ( τ ) ] / T )
Tenga en cuenta que:
Exp ( α W [ X ( τ ) ] ) = PAG ( W ) mi α W d W
entonces tomando la transformada inversa de Laplace de (2) wrt k Nos da:
PAG ( W ) = PAG ( W ) Exp ( Δ F / T W [ X ( τ ) ] / T )
que es el teorema de Crooks tal como se da en términos de trabajo en lugar de la entropía como se da en el OP.

Referencias

  1. Termodinámica estocástica de Luka Pusovnik. Disponible en: https://mafija.fmf.uni-lj.si/seminar/files/2016_2017/luka-pusovnik-stochastic-thermodynamics.pdf

  2. Täuber, UC, 2014. Dinámica crítica: un enfoque de teoría de campos para el comportamiento de escalado en equilibrio y no equilibrio . Prensa de la Universidad de Cambridge. (pág. 338)

  3. Ver también https://arxiv.org/abs/1201.6381