Definiciones vagas de trabajo y calor.

He visto varias publicaciones que discuten la diferencia entre el calor y el trabajo en este sitio web, por ejemplo, (enlace 1) y (enlace 2) . Sin embargo, ninguno de ellos me da una imagen clara.

Las publicaciones y el libro de texto de Callen distinguen el calor del trabajo de la siguiente manera:

d tu = d mi metro a C r o s C o pag i C + T d S
. En otras palabras, mientras que tanto el trabajo como el calor representan un flujo de energía,

Trabajo: transferido coherentemente y acompaña cambios en los grados de libertad macroscópicos

Calor: incoherentemente transferido y relacionado con grados de libertad atómicos (ocultos)

Sin embargo, creo que necesito más que esas explicaciones para distinguir el calor del trabajo. Dejame darte un ejemplo.

Piense en una caja aislada que contiene partículas dieléctricas que no se mueven. Si aplicamos un campo eléctrico externo en la caja, podemos observar polarización eléctrica.

Dado que el campo afecta a todas las partículas coherentemente (como un entorno comprime coherentemente el volumen de partículas ideales durante una compresión adiabática) y podemos detectar un cambio macroscópico (polarización eléctrica), el campo transfiere energía en forma de trabajo, es decir, trabajo eléctrico.

es eso malo T d S = 0 ? No, porque aumenta el número de microestados posibles; cada partícula puede tener estados de polarización más diversos. Si no está convencido, piense en norte osciladores armónicos cuánticos. Si les damos más energía, la entropía de los osciladores aumenta, ya que cada oscilador puede tener modos más diversos.

Entonces, tenemos una paradoja aquí. El campo externo transfirió trabajo eléctrico al sistema,

d tu = d mi mi yo mi C t r i C a yo
, pero
T d S 0
. ¿Qué forma tiene la energía transferida por el campo? ¿Calor o trabajo? ¿Cómo puedo distinguir el trabajo del calor?


Para quienes piensan que la paradoja está relacionada con la posible irreversibilidad del trabajo:

En una compresión adiabática de partículas de gas ideal, el calor es cero ( d S = 0 ), desde

Aumento del volumen del espacio de fase de impulso = disminución del volumen del espacio de fase de coordenadas.

De manera similar, si aplicamos el trabajo generalizado F d X (por ejemplo, trabajo eléctrico, mi d PAG ) en un sistema tanto reversible como adiabáticamente,

Aumento/disminución del volumen del espacio de fase debido al cambio de coordenadas X debe ser compensado por "algo".

De lo contrario, F d X cambia la entropía, es decir F d X puede ser tanto calor como trabajo. Entonces, ¿qué es "algo"?

El número de estados no aumenta cuando polarizas los dipolos.
¿No es esta la misma pregunta que hiciste aquí ? Parece que incluso has recibido la misma objeción en el primer comentario.

Respuestas (1)

Para evitar el pensamiento cíclico, hay que volver a lo básico, y para mí no hay nada más básico en física que la mecánica. Es probablemente la rama de la física que más se explica por sí misma, tal vez porque estamos abrumadoramente fusionados con ella en nuestra vida cotidiana.

Ahí tenemos un concepto llamado trabajo, que ha sido definido como

(1) d W = F d X

Lo bueno de la física es que casi todas sus ramas, con la disposición adecuada, tienen un equivalente a la ecuación (1). No es realmente difícil mostrar ( como lo hice aquí ), que para un sistema termodinámico aislado, el equivalente de (1) es

(2) d W mi X pag a norte d i norte gramo = pag d V

Dónde, pag y V son la presión y el volumen del sistema. Lo que no mencioné allí es que la ecuación (2) solo funciona cuando se permite que los sistemas se expandan. Sin embargo, un sistema aislado que no se expande también puede realizar trabajo; imagínese el caso de una caldera, una turbina y un condensador conectados a la caldera, vertiendo el agua condensada en ella de forma cíclica. La turbina realizará un trabajo de rotación. Se puede probar matemática y experimentalmente que el trabajo realizado por tal sistema es

(3) d W s h a F t = V d pag

Dónde d pag es la caída de presión en los lados opuestos de la turbina. Esta es la termodinámica equivalente al trabajo rotacional mecánico .

Por lo tanto, puede quedarse con los del trabajo termodinámico realizado por un sistema aislado. En (enlace 2) y en su pregunta, parece que están tratando de identificar el trabajo termodinámico a nivel atómico. Tenga en cuenta que la termodinámica se trata explícitamente de no conocer los detalles del nivel atómico como el comentario de Danu en (enlace 1) .

Ahora que el trabajo se ha definido desde la base mecánica, pasemos al calor. Nuevamente, otra cosa buena de la física es que cada proceso parece tener una cantidad definida de presupuesto de trabajo. En otras palabras, la cantidad de trabajo que realiza cualquier proceso parece estar predefinida. Este presupuesto de obra predefinido, es lo que llamamos energía, por lo que si obra es el proyecto final, energía es el presupuesto aprobado para construirlo.

Si derivamos la ecuación de los gases ideales

(4) pag V = norte k B T
Obtenemos
(5) d ( pag V ) = pag d V + V d pag = norte k B d T

La ecuación (5) resuelve nuestro problema, porque el lado izquierdo de esa ecuación se puede identificar claramente como un cambio en el trabajo, por lo que el lado derecho debería significar un cambio en la energía como en cualquier otro lugar de la física. Ahora que identificamos la temperatura con algún tipo de energía y que por experiencia sabemos que para aumentar la temperatura de un sistema debemos calentarlo, podemos definir fácilmente el calor como

(6) d q = C d T

Dónde C es una constante de proporcionalidad entre el calor y la temperatura para explicar el hecho experimental de que diferentes materiales tienen diferentes presupuestos de trabajo para el mismo cambio de temperatura y que k B no tomes en cuenta

el problema con W s h a F t es que no es reversible. Para una definición clara de entropía usando una máquina tipo Carnot, se necesita un sistema simplificado que solo use el balance trabajo-energía reversible, entonces

(7) d q r mi v = d tu + pag d V = T d S

Sin embargo, la ecuación de conservación total de energía-trabajo es

(8) d q t o t a yo = d H = d tu + pag d V + V d pag = T d S + V d pag

Así que ahora tiene definiciones consistentes para trabajo, calor y entropía.