Transición de fase de primer orden, sobrecalentamiento/sobreenfriamiento, estado metaestable

Leí que el sobrecalentamiento y el sobreenfriamiento caracterizan las transiciones de fase de primer orden en los artículos. Algunos de ellos también utilizan el estado metaestable al mismo tiempo que el sobrecalentamiento/sobreenfriamiento. ¿Los estados metaestables y el sobrecalentamiento/sobreenfriamiento son lo mismo o, de no ser así, cómo se relacionan?

¿Son solo características de una transición de fase de primer orden?

¿Alguien puede compartir algún consejo o algunas referencias para explicar esto en detalle?

Un líquido sobreenfriado es metaestable en comparación con el sólido en el sentido de que la energía libre del líquido ahora es más alta que la de la fase sólida, y uno solo está esperando que la cinética permita que ocurra la transición de fase (será una larga espera para que el diamante se convierta en grafito ). También hay fases metaestables que no aparecen en un diagrama de equilibrio (siliciuro de titanio c-49 frente a c-54). Aunque similares, pienso en ellos un poco diferente. Esa es una perspectiva más de ciencia de los materiales. Por supuesto, está relacionado con la respuesta de @ Jonas a continuación.

Respuestas (1)

Tienes razón, estos términos están relacionados. La metaestabilidad generalmente se produce en sistemas que se describen mediante una energía libre de Landau que contiene un término cúbico o de potencia 6 además del habitual ϕ 4 -teoría . Por ejemplo, la energía libre de Landau con un término cúbico se muestra a continuación.

Hay tres temperaturas especiales:

  • T en el que se forma un mínimo local adicional en finito ϕ .
  • T C en el que este mínimo local se convierte en el mínimo global.
  • T en el que la curvatura en ϕ = 0 se vuelve negativo.

Deje que el sistema comience en ϕ = 0 (fase desordenada) para T > T . Al bajar T abajo T C el finito ϕ mínimo local sería el favorable. Pero la curvatura en ϕ = 0 sigue siendo positivo, por lo que se mantiene en la fase desordenada; se dice que está sobreenfriado. Bajando aún más la temperatura, la curvatura finalmente se vuelve negativa y la ϕ = 0 fase se vuelve inestable, por lo que ϕ salta al valor finito del mínimo local. Al volver a subir la temperatura, el finito (ordenado) ϕ fase permanecerá estable (curvatura positiva en el mínimo local) incluso cuando la temperatura exceda T C ; el sistema está sobrecalentado, entonces. Una vez T > T , de nuevo, el mínimo local en finito ϕ desaparece y ϕ vuelve a saltar a cero.

Como ϕ saltos, esta es una transición de fase discontinua, también conocida como de primer orden. La metaestabilidad es el término general que describe tanto el sobreenfriamiento como el sobrecalentamiento. En los sistemas magnéticos, esto también se conoce como histéresis .

Se puede encontrar más información sobre esto, por ejemplo, en N. Goldenfeld: Conferencias sobre transiciones de fase y fenómenos críticos , capítulo 5.5. Esta también es una buena introducción a la teoría de Landau en general si no está familiarizado con ella.

Energía libre de Landau con término cúbico

Es muy claro me explique, muchas gracias. @Jonas Pero si puedo hacer otra pregunta con respecto al ejemplo que mencionaste del sistema magnético, ¿una transición de fase de segundo orden puede tener el efecto de histéresis? He visto en un artículo ( journals.aps.org/prd/abstract/10.1103/PhysRevD.20.1915 ), el ciclo de histéresis aparece en todos los casos en la Fig.1. Se afirma que los casos (a) a (c) con un ciclo de histéresis profundo son transiciones de fase de primer orden, pero los casos (d) y (f) con una histéresis menor se afirman que son transiciones de fase de segundo orden.
Lo siento, mi respuesta es muy confusa en ese sentido. Las transiciones de primer orden son solo una situación en la que puede ocurrir un comportamiento similar a la histéresis. Específicamente en los imanes, es más complicado que eso y hay que tener en cuenta los defectos del cristal. No leí todo el documento que vinculaste y no puedo decir qué desencadena específicamente la histéresis allí.
Solo quiero estar seguro si el efecto de histéresis es solo la característica de una transición de fase de primer orden. Pero creo que ahora entiendo que también es posible una transición de fase de segundo orden.
¿La imagen es del libro al que te refieres? Gracias
@HonzaZubáč, no, la imagen fue creada por un amigo que tuvo la amabilidad de escribir las notas de clase de nuestro curso.
No veo la explicación sobre los efectos de curvatura negativa en Goldenfeld 5.5, y nunca escuché que se explicara de esta manera. Pensé que el salto discontinuo ocurriría cuando T = Tc si se enfriaba lo suficientemente lento (ya que en el tiempo suficiente, las fluctuaciones en el sistema que exploran su espacio de fase le permitirán eventualmente encontrar el otro global). F mínimo (y luego, desde ese punto en el espacio de fase, es aún más improbable que regrese al mínimo original)