Uso de la constante de estructura fina para medir tamaños atómicos y moleculares

Esta es una especie de pregunta de trabajo de curso, pero trae algunas cosas realmente interesantes sobre la constante de estructura fina α así que quería publicarlo no solo para asegurarme de que entendía algo, sino también para entrar en otras ideas.

Entonces, la pregunta: se nos pide que demuestremos que la proporción de la longitud de onda de un fotón emitido por un átomo y su tamaño está relacionada a su vez con α . Se me ocurrió lo siguiente:

para un átomo similar al hidrógeno (usando el modelo de Bohr)

r = norte 2 2 Z metro mi k mi 2
o, en términos del radio de Bohr, r = norte 2 r 0 Z dónde k = 1 4 π ϵ 0

Ahora, la energía de un átomo es mi = k Z mi 2 2 r (Puedo obtener esto del teorema de Virial) y r en este caso es el radio que tenemos antes.

Enchufando uno en el otro tenemos

mi = k Z mi 2 2 norte 2 2 Z metro mi k mi 2 = k 2 Z 2 mi 4 metro mi 2 norte 2 2
desde mi = h v = h C / λ tenemos
h C λ = k 2 Z 2 mi 4 metro mi 2 norte 2 2

Ahora, la constante de estructura fina α = k mi 2 C y eso convierte esto en

1 λ = k 2 Z 2 mi 4 metro mi 2 norte 2 2 h C = α 2 π Z 2 metro mi C norte 2
y multiplicando la r original por eso:
norte 2 2 Z metro mi k mi 2 α 2 π Z 2 metro mi C norte 2 = α π Z = r λ

lo que me dice que la relación entre el tamaño y la longitud de onda depende completamente de Z y α .

También conecté esto a la ecuación de cambio de energía,

Δ mi = Z 2 k mi 2 2 r 0 ( 1 norte i 2 1 norte F 2 )
y enchufando lo que tenemos para r 0 :

r 0 = 2 metro mi k mi 2 Z 2 k mi 2 2 ( 2 metro mi k mi 2 ) ( 1 norte i 2 1 norte F 2 ) Z 2 k 2 mi 4 metro mi 2 2 ( 1 norte i 2 1 norte F 2 ) Z 2 α 2 C 2 metro mi 2 ( 1 norte i 2 1 norte F 2 ) = Δ mi

Ahora, suponiendo que hice esto correctamente, ¿se aplicaría lo mismo a una molécula? Es decir, dada una longitud de onda, creo que simplemente la conectarías de nuevo a la ecuación de energía (usando Δ mi = h C λ y obtener una estimación del tamaño. Pero estaba comprobando si mi lógica era correcta.

La otra cosa interesante para mí es cómo se podría usar α en otras formas interesantes para problemas como este.

De todos modos, si alguien puede decir que hice algo tonto, se lo agradezco mucho. Solo quiero ver si mi lógica es correcta.

Tienes:
r λ = norte 2 2 Z metro mi k mi 2 α 2 π Z 2 metro mi C norte 2
= α π Z C
Debo haber perdido un paso ya que no veo cómo cancelaste tantos términos. donde fue k mi 2 ¿ir a?
El metro mi se va, norte 2 va, Z 2 se convierte en Z. Eso deja k mi 2 α 2 π Z C que, desde α = k mi 2 C significa que es α π Z . Creo que debería funcionar, pero es posible que lo haya estropeado. :-)
Oh, lo encontré, debería ser:
r λ = α π Z
desde α = k mi 2 C
si, lo arreglé.

Respuestas (1)

¿Se aplicaría lo mismo a una molécula? Es decir, dada una longitud de onda, creo que simplemente lo conectaría de nuevo a la ecuación de energía... y obtendría una estimación del tamaño

No.

En el átomo de hidrógeno, el tamaño es la distancia del electrón al protón.

En una molécula, el tamaño es principalmente la ubicación relativa de los núcleos. Especialmente para moléculas grandes, las longitudes de onda de absorción reflejan la estructura local, no la estructura general. Por ejemplo, un enlace C=C absorberá aproximadamente a la misma longitud de onda de una molécula a otra.

Para tomar un ejemplo extremo, considere una molécula de proteína.
La proteína puede contener cientos o miles de residuos de aminoácidos. Pero todas las moléculas de proteína tienen una fuerte absorbancia en el rango de 280 nm, independientemente del tamaño.

Una excepción a que la longitud de onda sea indicativa de solo una parte de la molécula sería si toda la molécula fuera un sistema conjugado con electrones deslocalizados .

En un sistema con una serie alterna de enlaces carbono-carbono dobles y sencillos:

C = C C = C C = C C = C
la longitud de onda de una transición aumentará con la longitud de la serie.

En el caso de dobles enlaces conjugados, a veces se aplica un modelo de partícula en una caja. Consulte Enlace conjugado en tintes de cianina: un modelo de "partícula en una caja" .

Bueno, me preguntaba sobre eso porque la forma en que se planteó el problema decía que se podía hacer una aproximación aproximada observando una molécula con una emisión de ~X nanómetros (benceno en este caso, del estado excitado al suelo).
el benceno es un caso especial porque tiene electrones deslocalizados . Edité la respuesta para mencionar esta excepción.
Otro detalle: entonces, si quiero aplicar el modelo PIB a un compuesto como ese, y conozco la longitud de onda de emisión, conozco la Δ mi y luego sé por resolver un Schrödinger que mi = norte 2 h 2 8 metro L y resolver para L me da mi enlace (longitud de "caja"). ¿Sí?
la longitud sería más de un enlace, sería la longitud de todo el sistema conjugado.