Prefacio esto diciendo que no soy físico y no he tomado un curso sobre espectroscopia, pero tenía algunas preguntas básicas mientras trabajo con espectroscopia IR.
¿Es cierto que los fotones solo se emiten durante las transiciones de electrones? Pregunto ya que durante la espectroscopia IR, la radiación IR es absorbida por vibraciones moleculares específicas, no por excitación electrónica. Además, ¿por qué el espectro de la radiación del cuerpo negro es continuo? ¿No se debe también a que los electrones se mueven entre niveles de energía? ¿Cuál es el mecanismo de la radiación de cuerpo negro? Entiendo que la temperatura puede afectar la vibración molecular, pero ¿qué pasa con la excitación traslacional, rotacional y electrónica?
También en la imagen, entiendo que la energía de disociación se puede obtener por la altura del pico esencialmente desde E0 Einf, pero ¿cuál es el mecanismo para saltar los niveles de energía vibracional? ¿La temperatura puede causar un salto o solo la radiación IR?
¿Por qué el espectro de radiación de cuerpo negro es continuo?
La radiación de cuerpo negro es continua porque las frecuencias que pueden tener los fotones forman un espectro continuo.
La forma en que se obtiene la fórmula del cuerpo negro es asumiendo que la energía de la luz se da en términos de su frecuencia (En el momento en que Planck lo propuso, no pensó en absoluto en la luz compuesta de partículas, fue Einstein quien más tarde interpretó esta fórmula como diciendo que la luz está compuesta de paquetes).
La idea central que hace que esto funcione es que Planck asume que, por alguna razón, la luz puede estar en equilibrio térmico con la materia (a una temperatura dada). ). La probabilidad de encontrar una onda (fotón) con una energía dada es entonces la misma que sería para cualquier partícula, proporcional a un peso de Boltzmann dónde es una constante (constante de Boltzmann).
Con un poco de matemáticas, obtienes el valor esperado de la energía para cualquier frecuencia (en un cuadro con condiciones de contorno periódicas):
Después de una integral sobre el espacio de números de onda, llega a la fórmula final para la radiación de cuerpo negro,
esto te da la energía radiada por un cuerpo caliente (negro) a una temperatura dada , en función de la frecuencia . Como puede ver, no necesitábamos colocar ninguna restricción en los valores para (técnicamente lo hicimos, pero solo para el valor esperado, luego tomas un límite de tamaño infinito y la restricción desaparece), y es por eso que la distribución es continua.
Lo dije, pero también observe que lo que usamos es el valor esperado, es decir, la energía promedio en esa frecuencia. En realidad, tanto los estados atómicos (electrones) como vibracionales (fonones) tienen espectros de energía discretos, por lo que la energía absorbida y emitida viene en paquetes con el valor de las brechas entre los niveles de energía (muy similar a lo que se muestra en su imagen).
¿Es cierto que los fotones solo se emiten durante las transiciones de electrones?
Yo diría que sí. Tanto los electrones enlazados como los libres emiten fotones cuando hacen una transición (dado que la temperatura está por encima del cero absoluto, las fluctuaciones harán que siempre tengas algunos electrones libres). Los electrones enlazados tienen un espectro de energía discreto pero los libres no, el suyo es continuo. Pero indirectamente, las vibraciones en el material también pueden afectar la emisión de fotones a través de interacciones electrón-fonón (los fonones son los cuantos de vibraciones).
¿Cuál es el mecanismo para saltar los niveles de energía vibracional? una temperatura causa un salto o solo radiación IR?
En este caso es también la interacción con los electrones lo que añade cuantos a la vibración. Por otro lado, la temperatura no se ajusta exactamente a la imagen aquí. La temperatura es una cantidad promedio estadística, es (proporcional a) el promedio de la energía cinética de las partículas en cualquier cuerpo (ahí es donde la expresión viene de). Pero una temperatura más alta significa más energía y también implicaría niveles de energía vibratoria más altos.
Profesor de física
química
ProfRob
química