¿Hay alguna ley en Italia sobre el uso de cubiertas para la cabeza que deba tener en cuenta?

En resumen: no tienes de qué preocuparte.

La única ley italiana que de alguna manera está relacionada con su caso es la de seguridad pública, que prohíbe usar o hacer cosas que dificulten el reconocimiento de un rostro si no hay una razón legítima para hacerlo. Asi que:

1. Un pañuelo en la cabeza, según entiendo el término, no cubre la cara, por lo que no es un problema en absoluto.
2. La religión se considera una razón legítima para cubrirse la cara. _{(pero cuando me detengo en la bomba de combustible, por ejemplo, tengo que quitarme el casco y el eventual forro del casco)}

Y, para ser honesta, muchas mujeres italianas usan un pañuelo en la cabeza mientras están en Roma tanto para mostrar respeto al entrar a las iglesias como para protegerse del sol, por lo que tampoco es algo invisible.

Referencias legales (pero aún así, no soy abogado)

Testo unico della legge di pubblica sicurezza, articolo 85, decreto regio 18 giugno 1931, n. 773

prohíbe a

comparar mascherati en luogo pubblico / aparecer enmascarado en un lugar público

y entonces

Legge 8 agosto 1977, n. 533, Disposizioni in materia di ordine pubblico, Articolo 2

prohíbe

l'uso di caschi protettivi / uso de cascos protectores

o

qualunque altro mezzo atto a rendere difficoltoso il riconoscimento della persona, in luogo pubblico o aperto al pubblico, senza giustificato motivo / cualquier otro medio destinado a dificultar el reconocimiento de una persona, en un lugar público [por ejemplo, una plaza] o abierto al público [por ejemplo, un museo o un bar], sin una razón justificada

Como dije antes, la religión en realidad se considera una razón justificada; el único escollo actual es que a partir de agosto de 2017 el condado de Veneto parece haber declarado ilegal el uso de Niqab y Burka -pero no puedo encontrar la ley exacta, y encima ni siquiera estoy seguro de si tal la ley puede ser reconocida a nivel nacional, suena más como las cosas que hacen las administraciones locales para presumir ante sus electores.