Los cambios clave en la estructura molecular surgen principalmente de los cambios en los orbitales de los electrones y los niveles de energía electrónica y molecular.
Átomos
Al resolver la ecuación de Schrödinger para un electrón que se mueve bajo un potencial de Coulomb, podemos mostrar que los niveles de energía en los que puede estar un electrón para un átomo deZ
y masa nuclearmetronorte
satisfacer
minorte= −C2Z2α2metromi2norte2
con
α
la constante de estructura fina y
metromi
la masa del electrón. Los electrones son bastante ligeros, por lo que independientemente de la masa del elemento exacto,
metromi≪metronorte
; aquí, hemos hecho la aproximación de que la masa reducida
m
del átomo es igual a la masa del electrón. La verdadera dependencia de
minorte
en
metromi
es
aproximadamente lineal, lo suficientemente cerca, al menos. Por lo tanto, duplicar
metromi
duplicará efectivamente la energía de cada nivel de energía; reducirlo a la mitad reducirá cada nivel de energía a la mitad.
La masa del electrón también aparece al calcular el radio de Bohr. a0
, que da la separación más probable entre el núcleo y el electrón en el estado fundamental del hidrógeno. la expresión es
a0=ℏmetromic _
de nuevo asumiendo
metromi≪metronorte
. El radio de Bohr establece la escala de los orbitales electrónicos; muestra las porciones radiales de las funciones de onda del electrón. Por ejemplo, para la función de onda de la
norte = 3
estado con números cuánticos
l = 0
y
norter= 2
, obtenemos
R3 , 0( r ) = 2(Z3a0)3 / 2[ 1 -2Z _r3a0+2 ( Zr)227a20]mi−Z _r / 3a0
Observe cómo esto es realmente una función de la variable adimensional
x ≡ r /a0
, por lo que el radio de Bohr realmente caracteriza el tamaño del átomo.
Moléculas
Digamos que tenemos una molécula diatómica de algún tipo. Esta molécula tiene niveles de energía adicionales (no electrónicos), que surgen de los estados de vibración y rotación. Si argumentamos que, en segundo orden, la molécula vibra como un oscilador armónico, podemos usar un argumento de análisis dimensional para decir que debería tener niveles de energía vibratoria escalando como
minortev∼ (nortev+12)(metromimetronorte)1 / 2(metromimi4ℏ2)
o una dependencia de
metro3 / 2mi
. ¿Por qué es este el caso? El tamaño de la molécula se establece en gran medida por el tamaño de los orbitales de los electrones, por lo que la fuerza de las vibraciones depende de la masa del electrón.
De hecho, podemos presentar un argumento similar para los niveles de energía de rotación. Vemos que se caracterizan por el número cuántico angularyo
y están dadas por
miyo=yo ( yo + 1 )ℏ22 yo
con
I
el momento de inercia apropiado de la molécula,
I= mr20
, con
m
ahora la masa reducida de la molécula, no del átomo, y
r0
la separación de equilibrio.
m
no depende de la masa del electrón, pero
r0
hace , ya que está en la misma escala que el radio de Bohr. Por lo tanto, el electrón se las arregla para colarse en fórmulas para transiciones que a primera vista parecen no tener nada que ver con los electrones.
El gas de van der Waals
El modelo de gas ideal es efectivo en varias situaciones, pero no es perfecto; después de todo, solo es válido para un gas verdaderamente ideal. Se requieren ecuaciones de estado más realistas para casos fuera del dominio de la ley de los gases ideales. Un ejemplo es el gas de van der Waals, que tiene la ecuación de estados
( pag +aV2) (V− b ) =kBT
dónde
pag
es presión,
V
es un volumen escalado,
T
es la temperatura y
a
y
b
son las constantes de van der Waals (recuperamos la ley de los gases ideales cuando establecemos
un = segundo = 0
).
a
caracteriza las interacciones intermoleculares, mientras que
b
explica el hecho de que los gases no son partículas puntuales, es una especie de volumen. Podemos argumentar informalmente que como el radio de Bohr depende de
metromi
, también lo hace
b
. Una masa de electrones más pequeña significa un radio de Bohr más grande y, por lo tanto, una mayor
b
- y por lo tanto una mayor desviación de la ley de los gases ideales.
Más cuantitativamente, podemos reorganizar la ecuación de van der Waals como la suma de una interacción atractiva y una interacción repulsiva:
p =pagrepulsivo+pagatractivo=kBTV- segundo−aV2
La misma receta se repite una y otra vez en otros modelos de gases reales, incluida la ecuación de Dieterici (que da cuenta de la fuerza de atracción simplemente multiplicando la presión de repulsión por una exponencial) y la expansión virial, que escribe la relación
pag v/kBT
como una serie de potencias en
1 / V
; los coeficientes dependen de
b
(y
a
).
Resumen
Tenemos las siguientes dependencias de escala clave:
- Para los niveles de energía electrónica en los átomos,minorte∝metromi
.
- Para el radio de Bohr que caracteriza las escalas atómicas,a0∝metro− 1mi
.
- Para los niveles de energía vibracional de una molécula,minortev∝metro3 / 2mi
.
- Para los niveles de energía de rotación de una molécula,miyo∝metro2mi
(a través deI− 1∝r− 20∼a− 20∝metro2mi
dependencia del radio de Bohr).
Anexo: Aumento de la masa de los leptones
Dado el campo de Higgsϕ
, la masa de un fermión particularF
se puede calcular por
metroF=gramoFv2–√
dónde
gramoF
es la constante de acoplamiento de Yukawa para
F
y
v = ⟨ ϕ ⟩
se conoce como el valor esperado de vacío distinto de cero del Higgs. Si queremos aumentar uniformemente la masa de todos los leptones, podemos aumentar
v
(que es el mismo para todos los leptones) o aumentar cada
gramoF
individualmente. Parece que querrás cambiar
v
por simplicidad, aunque ten en cuenta que esto tendrá un impacto en la masa del bosón de Higgs y los bosones de medida a los que da masa, los bosones W y Z.
usuario6760
Juan Dallman
AlexP
PUNTUACIÓN CICLOPS
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