Cambio en la energía vibriónica en un átomo en un estado de electrón más excitado

Cada transición resultará en algún cambio en la energía vibratoria. Incluso una transición como la que se muestra a la izquierda (sin acoplamiento vibratorio) dará como resultado algún cambio, porque el potencial efectivo para el movimiento vibratorio depende del estado electrónico. (Desafortunadamente, esto no es evidente en la figura). Entonces, incluso una transición del subestado vibratorio más bajo de un estado electrónico al subestado vibratorio más bajo de un estado electrónico diferente ($\nu_{0}\rightarrow \nu_{0}'$) cambiará la energía de punto cero del modo vibracional.

Sin embargo, ciertamente hay situaciones en las que la nitidez del potencial efectivo no cambia mucho entre diferentes estados electrónicos. En ese caso, su descripción es aproximadamente precisa. La transición$\nu_{0}\rightarrow\nu_{1}'$representa un cambio en el estado cuántico electrónico y un cambio (en 1) en el número de cuantos presentes en el modo vibratorio.